Ngày 1 tháng 6 năm 1891, ở tuổi 23, Alice kết hôn với George Keppel, con trai của Bá tước thứ 7 xứ Albemarle. Keppel lớn hơn Alice bốn tuổi và đang phục vụ trong quân đội Anh vào thời điểm hai người kết hôn. Gia đình Keppel có lịch sử phục vụ cho vương thất Anh do là hậu duệ của Arnold Joost van Keppel, người đã tháp tùng Vua William III đến Anh vào năm 1688 và được phong tước hiệu [Bá tước xứ Albemarle] vào năm 1696.[6] The Honourable Sir George Keppel và vợ có hai con gái: Violet Trefusis (6 tháng 6 năm 1894 - 29 tháng 2 năm 1972) và Sonia Rosemary Cubitt (24 tháng 5 năm 1900 - 16 tháng 8 năm 1986).[7][8][9]

Tình trạng nợ nần của chồng khiến Alice Keppel phải qua lại với những người đàn ông giàu có hơn để nuôi sống gia đình theo phong cách sống của xã hội London thời kỳ đó. Keppel bắt đầu mối tình đầu tiên với Ernest Beckett, Nam tước Grimthorpe thứ 2. Các thành viên gia đình Keppel tin rằng Beckett mới là cha ruột của Violet, con gái của Keppel. Keppel cũng có quan hệ tình cảm với Humphrey Sturt, Nam tước Alington thứ 2.[10]

Chồng của Keppel từng phát biểu về vợ mình rằng: "Tôi không bận tâm cô ấy làm gì, miễn là sau cùng cô ấy cũng quay về bên tôi."[11] George Keppel biết rõ và quản lý chuyện ngoại tình của vợ mình, và cho dù yêu vợ sâu sắc, George cũng có tình nhân bên ngoài.[12] Nhà sử học Christopher Hibbert nhận định "Chính bản thân George cũng rất hứng thú với phụ nữ nên ông ấy không phản đối mối quan hệ của Thân vương xứ Wales với vợ mình"[13]. Bất chấp chuyện ngoại tình của cha mẹ, một trong hai con gái của Alice mô tả hôn nhân của cha mẹ là "cuộc hôn nhân đầy ắp tình yêu và tiếng cười".[14]